2022-08-08
鋰離子電池SEI膜的形成是碳負(fù)極與電解質(zhì)相互作用的結(jié)果,其穩(wěn)定性取決于電極和電解質(zhì)的性質(zhì)。SEI薄膜并不是簡單地沉積在電極表面,而是膜組分在結(jié)構(gòu)上與電極界面上的原子或基團(tuán)有關(guān),這是實(shí)現(xiàn)SEI薄膜組分的穩(wěn)定性所必需的,以保證碳負(fù)極弱氧化后形成的不規(guī)則界面中含有少量的-OH、-COOH等酸性基團(tuán)。在電極過程中,易轉(zhuǎn)變?yōu)?OLi或羧基鋰鹽基團(tuán),使其穩(wěn)定存在于電極/電解質(zhì)界面上。氧化石墨在EC、EMC等電解質(zhì)中可以快速形成穩(wěn)定的SEI膜,從而減少電極的不可逆損耗。
電解質(zhì)的組成在很大程度上決定了鋰離子電池SEI膜的化學(xué)組成。不同的化學(xué)成分,膜的結(jié)構(gòu)和性能必然不同,因此電解液的組成是影響SEI膜性能的關(guān)鍵。一般認(rèn)為SEI薄膜的穩(wěn)定性和電極的循環(huán)性能在高溫下會(huì)下降。這是一個(gè)由于高溫條件加速了SEI膜的溶解和溶劑分子的嵌入,低溫條件下形成的SEI膜致密、穩(wěn)定、阻抗低,而低溫條件下形成的SEI膜在高溫下容易分解。由于不同離子的擴(kuò)散速度和遷移次數(shù)不同,電解液成分在碳負(fù)極表面的還原和分解實(shí)際上是各種反應(yīng)競爭的結(jié)果。因此,不同電流密度下電化學(xué)反應(yīng)的主要形式不同,導(dǎo)致膜組成不同。
鋰離子電池SEI膜形成機(jī)理:
1、到達(dá)電極/電解質(zhì)界面的鋰離子會(huì)與電解質(zhì)中的溶劑分子、鋰陰離子、添加劑甚至雜質(zhì)分子發(fā)生不可逆的反應(yīng)。
2、不可逆反應(yīng)主要發(fā)生在電池次充電過程中,當(dāng)電極表面被SEI膜完全覆蓋時(shí),不可逆反應(yīng)停止。
3、一旦形成穩(wěn)定的SEI膜,就可以重復(fù)充放電過程。
4、在電池次充電過程中,碳負(fù)極表面先于Li+插層,建立了完善的、致密的、可Li+導(dǎo)電的SEI膜。
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